在电解生产流程中，亚硫酸钠作为常见还原剂辅料常用于生产环节中去除加酸、加次氯酸钠调节后的游离氯。举例，50万t/a烧碱的电解流程中，亚硫酸钠作为还原剂在多装置中均有运用，如：一次盐水陶瓷膜160L/h、有机膜出口130L/h、盐水回用氧化罐出口300L/h、淡盐水脱氯后260L/h及除硝装置70L/h等，正常生产中多个装置有超过1000L/h加入；另外，常见水处理如中水回用等常需加入次氯酸钠溶液进行消毒杀菌，需亚硫酸钠进行ORP调节，避免强氧化性次氯酸钠损害膜组件。在含氯废水处理中，使用亚硫酸钠进行处理，一方面因其方便易得且还原废水中的氧化性物质效率高；另一方面亚硫酸钠作为强碱弱酸盐也可作为缓冲剂利于废水pH值调节。

亚硫酸钠作为还原剂常用于去除废水中次氯酸根等氧化性物质，但因其还原性较强，亚硫酸钠加入过量将引起化学需氧量COD的升高。氯碱厂常用氧化还原电位ORP进行氧化性物质检测并控制亚硫酸钠加入量，为避免极端pH对ORP造成的干扰，应将ORP监测回路设置在中性废水路径上，且酸碱浓度高的废水送往三废处理前应提前加入亚硫酸钠，并在三废处理时调节亚硫酸钠加入量避免过量。