收受贿赂、伪造数据...为偷排2000吨工业废水,这群人拼了!

   日期:2022-06-14     浏览:24    
核心提示:利益面前,责任又值几何?日前,浙江一污水处理公司为降低排污成本,通过打通第三方监理公司关系,人为干扰污水监测,以达到非法排放未达标工业废水的目的。

利益面前,责任又值几何?日前,浙江一污水处理公司为降低排污成本,通过打通第三方监理公司关系,人为干扰污水监测,达到非法排放未达标工业废水的目的


而随着调查的不断深入,警方还发现:多家聘请该污水处理公司的企业排放的工业废水均未达标,作案手法与该起案件如出一辙!

                              

 01 废水处理的不咋样,“潜规则”倒是一套一套


2021年10月初,浙江永嘉县公安局一侦查大队接到温州生态环境局移交线索——某电镀厂的污水监测数据存在异常,涉嫌排放未达标的工业废水。


为了找出监测数据异常的原因,永嘉县民警联合环保局工作人员赶往现场,经缜密侦查,民警推测,污水池结构存在问题且污水监测过程极有可能被人为干预。


然而,监理公司负责监测的工作人员叶某表示监测过程和监测仪器都没有问题,且已经排放的污水无法再作为证据使用,案件的侦破一时陷入了僵局。


为打破这个僵局,办案民警果断从对着监测分析仪的监控入手。通过对监控视频反复观看,民警发现,每当污水池中的工业废水由浑黄变得清澈时,污水处理公司人员都会出现在监测仪器前进行操作


而相关法律规定,该监测仪器只能由监理公司操作而非污水处理公司,更巧合的是,这个时间点也恰恰是监测仪器自动采样工业废水的时间!


随着环保局工作人员同民警的再次暗访排摸,竟发现该电镀厂的污水处理设施内暗藏自来水池,自来水经水池底部隐蔽的管道直接连通到标排口,稀释自动监控设施水样,达到自动监测数据达标的目的。


至此,一条涉嫌环境污染犯罪的污水处理潜规则展现在大家面前。


2021年,由于缺乏污水处理能力,该电镀厂聘请某坤污水处理公司代为处理工业废水,而某坤污水处理公司为了降低处理成本,在污水池里暗埋自来水管,在监测仪器采样废水检测时,释放自来水稀释废水样品。


同时,为了确保能在被采样的水质合格,污水处理公司人员通过饭局、送礼等方式从监理公司工作人员叶某处获取了监测仪器的操作密码与采样频率,每当监测仪器采样水质时,污水处理公司工作人员就打开埋在污水池的自来水管,并操作采样仪器,仅2021年10月,就非法排放未达标的工业废水2000余吨。


2022年3月,民警共抓获涉嫌环境污染罪嫌疑人7人,严厉打击了污水处理行业“潜规则”。

                            

 02 电镀废水处理成本太高?试试这些源头减量化技术


单从案件本身来看,此案事实明确,据此依法处置就好。但某坤污水处理公司的违法动机(降低处理成本),却让小编陷入了深思——


一直以来,传统的电镀废水防治理念往往采用单纯的“末端处理”技术,其代价昂贵,严重影响着企业的经济效益,一味地忽视污染源,割裂污染与生产的关系,只会“治标不治本”。


1、减少镀液带出量


电镀生产过程中,工件从电镀槽中取出时,粘附在工件表面的水量因条件而异,其范围很大,一般为10~400ml/m2。


针对此问题,减少镀件附着液带出量的措施有:(1) 改进挂具及镀件吊挂方式和镀件外形设计;(2) 镀液中添加表面活性剂以及降低镀液动力粘度;(3) 延长镀件出槽时在镀槽上空的停留时间。(4) 同样产品将手工操作改为自动生产线后,其带出液量可减少30~40%。


2、改进水洗方法


(1) 一水多用


电镀生产线上的用水点很多,不同的点有不同的水质标准。


根据不同用水要求梯度使用废水,如三级清洗用水可以返回到一级清洗槽中使用,这样可以减少用水总量。在确保镀层质量的前提下,尽量做到一水多用或复用,节约用水。


(2) 逆流清洗


逆流清洗是由若干级清洗槽串联组成,从末级槽进水,从第一级槽排水,其水流方向与镀件清洗方向相反。


逆流清洗的特点:随着生产方向移动的镀件越洗越干净,而清洗水槽中的污染物浓度越洗越高。它用量少,清洗效率高,最终排出的水污染物浓度高,有利于综合利用.


(3) 喷射水洗


喷射水洗分喷淋水洗和喷雾水洗二种。其中,喷淋水洗是通过水泵使水经喷嘴、喷管、喷孔等喷淋装置进行清洗;而喷雾水洗是采用压缩空气的气流使水雾化,运用喷雾器的原理,使水通过喷嘴形成气水雾,然后利用其压力冲洗镀件。


该方法一般适应于自动或半自动电镀生产线,与生产线动作协调后采用自动控制。这种方法由于能使喷嘴调到一定的角度,因此对品种单一,批量较大的镀件有一定的优越性。


喷射水洗可以大大减少废水量,在喷射初期可以获得浓的液体,利于浓液回用,但对于复杂工件喷射水洗,效果较差。


3、闭路循环逆流清洗


实行闭路循环就是在电镀液与清洗水在系统中循环使用,不向系统外排放。


闭路循环废水处理系统能最大限度地节约用水,减少排污和回收利用物质,是废水处理技术的发展方向。电镀系统通过逆流清洗可把用水量大幅度减下来,再运用其他分离、浓缩手段把物质回收利用即实现了闭路循环。


根据镀液的损耗量和清洗水量的平衡关系,逆流清洗闭路循环分为自然闭路循环和强制闭路循环两种。


当镀槽液的损耗量大于或等于清洗水量时,则没有排水,可以保持自然闭路循环;当清洗水量大于镀液的损耗量时,那么补充镀液后多余的水要向外排放,如不外排,实际生产中应采取强制手段,如浓缩、分离等技术,成为强制循环。


4、清洗废水定期全翻槽方法


对清洗废水采用定期全翻槽可实现无废水排放电镀生产。


进行清洗废水的定期全翻槽,需首先确定全翻槽的周期。通常来说,一班制电镀生产,其全翻槽周期选一个月;二班制或三班制电镀生产则选半个月作为全翻槽周期。


这就是说采用某种镀件清洗方法,任何时候,在连续电镀生产半个月到一个月内,无需补充水的同时,还要求最后一级镀件清洗槽液里的镀液含量始终低于用户选定的镀件清洗质量标准。


当电镀生产到了全翻槽周期时,逐级向前全翻槽一次。即把第一清洗槽全部注入备用槽,把第二清洗槽液全部注入第一清洗槽,以此类推,在最后一个空槽中加满水,就可继续电镀一个翻槽周期。


在下一个全翻槽周期中,根据镀液蒸发消耗情况,每24小时用备用槽液补充一次镀液消耗,直至在新的全翻槽周期到来之前,全部补充到镀液中去,循环使用。


实践证明,当镀液工作温度在45℃以上时,在一个全翻槽的周期里,可把备用槽液全部补充到镀液中去;若不够补充,可采用手工逐级向前局部翻槽的方式补充镀液消耗。


如果槽液工作温度是室温,则需采用常规的加热浓缩方法,使备用槽液在一个全翻槽周期里全加入镀液中。


如果镀液工作温度介于两者之间,就视备用槽液剩余多少而改变加热的时间和温度,以备用槽液全部补充到镀液中为准。

                              

03 10种电镀废水的末端治理技术、典型工艺流程


1、含氰废水处理


含氰废水处理方法:有化学氧化法、电解法、活性炭法、离子交换法、膜分离技术等。


(1) 碱性氧化法


目前使用较多的是碱性氧化法,它分为一级处理法(不完全氧化)和二级处理法(完全氧化)。


间歇式一级处理

                                                                                    间歇式一级处理流程

适用范围:小水量,废水浓度日变化较大的情况。特点:出水水质有保证,处理设备较简单,处理灵活方便,当有难处理的污染物质时,可以适当延长处理时间。


连续式一级处理

                                                                                  连续式一级处理流程

适用范围:大水量,废水浓度变化不大,管理水平较高,并设置自动控制系统的情况。特点:操作工人劳动强度小,破氰效果好,但自动控制系统维护严格,设备复杂。


连续式二级处理


                      
                                                                                                      连续式二级处理流程

适用范围:对排水有严格要求,氧化剂的投药量和PH 值控制必须有自动控 制作保证的场合。特点:处理氰化物彻底。


槽内处理法


槽内处理法是利用化学清洗液(次氯酸钠溶液)把镀件上带出的溶液洗去,并且与清洗液发生化学反应生成无毒或低毒的物质,然后用水清洗镀件,此时的清洗水可达标排放,失效的化学清洗液,经处理后循环使用或排放。


特点:把电镀生产和废水处理融为一体,使氰在没有污染前就进行了化学处理。为此处理药剂利用率高,效果稳定,操作管理方便,节约大量清洗水。但该方法占用生产面积,增加了操作工序,提高了劳动强度。


(2) 电解食盐水法


电解食盐水法处理电镀含氰废水的工艺流程和碱性氧化法的工艺流程是相似的,不同之处在于氧化剂的来源方式不同,电解食盐水法是利用电解的原理制取次氯酸钠的,因此它有一套电解装置。


                       
                                                                                                   电解食盐水法处理工艺流程


(3) 臭氧处理法


臭氧处理电镀含氰废水,其原理和碱性氯化法是相似的,臭氧首先将氰根氧化成氰酸根,然后在过量氧化剂的作用下继续氧化成N2和HCO3-。


用臭氧处理电镀含氰废水,关键在于臭氧发生器本身和气-液反应器。目前臭氧发生器设备昂贵,电耗大,运行成本高,同时缺少高效的气-液反应器,臭氧利用率低,影响了该技术的推广运用。


(4) 活性炭处理法


含氰废水流入经过浸铜处理的活性炭,氰根在活性炭上催化氧化分解成氨和碳酸根,氨气逸出,铜与碳酸根反应生成碱式碳酸铜吸附在活性炭表面上。活性炭饱和后用20%硫酸再生,生成硫酸铜。


(5) 电解直接氧化法


电解直接氧化法,常用来处理较高浓度的含氰废水的处理(如氰化废镀液的处理),随着废水中氰浓度的不断降低,电流效率不断下降,当进水的氰离子浓度较低时,由于有副反应的产生,电流效率很低,增加运行费用。为提高处理效率常在实际运行中添加少量的食盐水,其作用原理和电解食盐水法相似。


2、含铬废水处理


含铬废水来源于镀铬、钝化、铝阳极氧化等镀件的清洗水。一般镀铬清洗水,含六价铬浓度20mg/L~150mg/L;钝化后清洗水含六价铬浓度200mg/L~300mg/L。此外,还含有三价铬、铜、铁、镍、锌等重金属离子以及硫酸、硝酸、氧化物等,pH值4~6。


含铬废水的处理方法有化学法、离子交换法、电解法、活性炭吸附法、蒸发浓缩法、表面活性剂法等。


(1) 电解法


一元化电解净化


                   
                                                                                                             含铬废水一元化电解净化流程


特点:有害物质能一步完成转化、分离。设备具有体积小、占地少、管理方便、处理效果好等优点。但该工艺同样有消耗铁板量大,污泥难于处置等缺点。


其他电解工艺


                     
                                                                                                           电解法处理含铬废水流程

接入压缩空气的目的是在电解槽停止运行时,用来吹脱附着在极板上的污物和杂质,否则将影响电流效率。


投加食盐的目的:增加导电率、降低电压、减少电能消耗,并利用食盐中的氯离子活化铁阳极,减少阳极表面的钝化,但投加食盐后使水中的离子增多,影响水的回用。


(2) 离子交换法


离子交换法是通过离子交换树脂载有的离子和废水中需要去除的离子相互交换,从而达到净化废水的目的。交换是可逆的,因此使用过的离子交换树脂可再生使用。


双阴柱串联全饱和流程


                  
                                                                                                   离子交换法双阴柱串联全饱和流程

双阴柱串联全饱和流程处理含铬废水,工艺包括五个部分:废水预处理、交换处理、树脂再生、铬酸回收、铬酸循环使用及蒸发浓缩。交换系统由H型阳柱(732#强酸性阳树脂),OH型双阴柱(710大孔弱碱阴树脂)和Na型阳柱组成。


3、含镍废水处理


离子交换处理含镍废水的工艺流程最常用的是双阳柱全饱和流程。


值得一提的是,镀镍废水采用离子交换法处理一般要注意如下6个问题:

  • 尽量提高漂洗水中的镍离子浓度,采用逆流漂洗;
  • 漂洗水尽量采用去离子水,减少杂质离子浓度;
  • 采用双阳柱或三阳柱系统,以便提高洗脱液的镍离子浓度;
  • 经过一段时间循环利用后,循环出水由于SO42-和Cl-的含量增加必须定期更新;
  • 操作时严格按规程进行交换、反洗、放水、再生、反洗、正洗等工序;
  • 废水中含有络合剂时,镍离子是以络合离子的形式存在的,而非游离态存在,此时不能采用离子交换法处理,需采用其它方法处理。


4、镀镉废水处理


镀镉工艺分有氰镀镉工艺和无氰镉工艺。


其中,有氰镀镉工艺产生含氰含镉废水,处理该类废水必须首先处理氰根,而后处理镉离子;而无氰镀镉工艺仅产生含镉废水,但该废水中含有氨三乙酸络合剂,给处理带来一定的困难。


                  
                                                                                               有氰镀镉废水的处理工艺流程


5、镀铜废水处理


对有氰镀铜废水应先处理氰根再处理铜离子。而无氰镀铜一般采用焦磷酸盐镀铜较多,常用的化学法较难将络合的铜离子除去。


采用石灰、氯化钙等物质,提供足够的Ca2+参与化学反应生成不溶性钙盐沉淀除去, 从而使Cu2+游离出来,并与OH-反应生成氢氧化铜沉淀,在沉池中将沉物除去。


此外镀铜废水也可以用电解法处理,此法对酸性镀铜产生的废水较为适宜,在一定电压的直流电作用下,铜离子在阴极上还原析出,达到去除的目的。


6、镀锌废水处理


镀锌的种类有氰化镀锌、铵盐镀锌和碱性锌酸盐镀锌。它们产生的废水所采用的处理方法是有差别的。

  • 对于有氰镀锌废水,首先进行除氰,而后再处理锌离子。
  • 对于碱性锌酸盐镀锌所产生的废水,其处理较为简单,一般调节废水pH=8~9,然后采用凝聚沉淀(或气浮法),将废水中的锌离子处理达标排放。
  • 对于铵盐镀锌废水,首先应该除去或者破坏络合离子,可以采用次氯酸钠将废水中的络合离子氧化破坏,然后用沉淀的方法将废水中的锌浓度达到排放标准。


7、有机废水处理


由于待镀工件材质、表面状态、污染物质和生产工艺不同,所产生的前处理废水污染物种类和浓度差别较大,所以应根据车间前处理工艺和拟镀工件的实际情况进行分析,确定合理的前处理废水处理工艺。


(1) 若前处理废水中 CODcr 浓度低于 250mg/L,则该废水可以直接排入综合废水处理系统合并处理。


(2) 若前处理废水中CODcr浓度高于800mg/L,应设计生化处理系统。除前处理废水外,电镀车间其它工序产生的含有较高浓度CODcr废水(如经预处理后的化学镀镍废水、化学镀铜废水、焦铜废水等)也应一并纳入该生化处理系统。


(3) 若前处理废水中CODcr浓度介于250mg/L~800mg/L,则需根据前处理废水占总废水量的百分比,及混凝沉淀或气浮的CODcr去除率,确定是否增加生化处理工艺。


(4) 若前处理废水中石油类含量大于50mg/L,需隔油预处理;若废水中的石油类以乳化油形式存在,则需进行破乳预处理,破乳可采用酸化破乳、混凝剂破乳或电解破乳。


8、焦铜废水处理


焦铜废水的处理方法包括钙盐沉淀法、硫化物沉淀法、酸性水解法等,根据部分电镀企业的实际情况,一般采用钙盐沉淀法处理工艺。


对于水量较大的焦铜废水一般采用水解酸化+接触氧化的生化处理工艺,但也可根据实际情况选用其它生化处理工艺。水量较小的焦铜废水可经物化预处理后并入综合废水处理系统。


                     
                                                                                                   焦铜废水典型处理工艺流程


9、化学镀镍废水处理


化学镀镍废水一般采用酸性氧化+钙盐沉淀法的二级预处理工艺。


水量较大的化学镀镍废水一般采用水解酸化+接触氧化的生化处理工艺,但也可根据实际情况选用其它生化处理工艺。水量较小的化学镀镍废水可物化预处理后并入综合废水处理系统。


                          
                                                                                                  化学镀镍废水典型处理工艺流程


10、化学镀铜废水处理


化学镀铜废水一般采用硫化物沉淀法。水量较大的化学镀铜废水一般采用水解酸化+接触氧化的生化处理工艺,但也可根据实际情况选用其它生化处理工艺。水量较小的化学镀铜废水可经物化预处理后并入综合废水处理系统。


                          
                                                                                               化学镀铜废水典型处理工艺路线

文章来源:企业污废水圈

 
 
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